Ako se u sintezi alkil poliglikozida koriste masni alkoholi koji sadrže 16 ili više atoma ugljika po molekuli, dobiveni produkt topljiv je u vodi samo pri vrlo niskim koncentracijama, obično DP od 1,2 do 2. U daljnjem tekstu se nazivaju alkil poliglikozidi netopljivi u vodi. Među tim alkil poliglikozidima, nepolarne karakteristike su dominantne zbog dugog alkilnog lanca. Oni se ne koriste kao surfaktanti, već se prvenstveno koriste kao emulgatori u kozmetičkim formulacijama.
Opažena reakcija glukoze s dodekanolima/tetradekanolima uvelike se može primijeniti na sintezu alkil poliglikozida netopljivih u vodi, poput cetil/oktadecil poliglikozida. Reakcije katalizirane kiselinom odvijaju se pri sličnim temperaturama, tlakovima i molarnim omjerima između sirovina. Međutim, zbog njihove niske topljivosti, ove je proizvode teže rafinirati i izbjeljivati kao paste na bazi vode. Važno je proizvoditi proizvode s niskim udjelom i svijetlom bojom odmah nakon reakcijskog koraka, čime se izbjegava daljnja obrada.
Najvažniji neželjeni nusprodukt je poliglukoza. Žućkastosmeđe je boje i stoga značajno narušava boju. Osim toga, prisutnost visokih koncentracija poliglukoze otežava koncentriranje reakcijske smjese destilacijom, jer se poliglukoza vrlo brzo razgrađuje s porastom temperature. To u konačnici također narušava radna svojstva.
Budući da se brzina stvaranja polidekstroze značajno povećava pri kraju reakcije, reakcija prerano završava na oko 80% konverzije glukoze snižavanjem temperature i neutralizacijom katalizatora. Kako bi se osigurala ujednačena i ponovljiva kvaliteta produkta, koristi se online analiza za precizno praćenje transformacije. Pri završetku, nereagirana glukoza prisutna je kao suspendirana krutina i može se lako ukloniti naknadnom filtracijom. Nakon uklanjanja glukoze, produkt sadrži približno 1-2q polidekstroze, koja je emulgirana u vrlo fine kapljice. Odabirom odgovarajućeg pomoćnog sredstva za filtriranje, polidekstroza se može potpuno ukloniti u drugom koraku filtracije.
Ovim postupkom dobiva se proizvod u velikoj mjeri bez glikoze i polidekstroze koji sadrži 15 do 30% dugolančanih (C16/18) alkil poliglikozida i 85 do 70% masnog alkohola (C16/18-OH). Budući da proizvod ima povišenu točku taljenja, obično se prodaje kao krutina u obliku pahuljica ili peleta.
Visoke razine dugolančanih alkohola su prihvatljive jer mnogi kozmetički losioni sadrže velike količine istog alkohola. Stoga se alkil poliglikozidi mogu izravno koristiti kao alkil poliglikozidi/masni alkoholi.
Relativno novije vrste alkil poliglikozida netopivih u vodi sadrže oko 500% alkil poliglikozida i 500% masnih alkohola. U tom slučaju, dio masnog alkohola uklanja se vakuumskom destilacijom, a toplinska razgradnja se suzbija održavanjem što niže temperature i vremena zadržavanja. (Slika 7) Ova koncentrirana vrsta proizvoda uvelike proširuje raspon primjene alkil poliglikozida netopivih u vodi.